硫磺是易燃易爆品，與空氣混合易產生爆炸或燃燒，需要避光封閉小心保存。雖然從毒理學上來說，硫磺屬低毒危化品，但其蒸汽及硫磺燃燒后發生的二氧化硫對人體有劇毒。它與鹵素、金屬粉末等接觸后會發生劇烈反應。硫磺為不良導體，在儲運過程中會產生靜電荷，也能導致硫塵起火。粉塵與空氣或氧化劑混合后就會形成爆炸性混合物。

   硫磺發生事故后，一般會出現吸入、食入、經皮膚吸收等幾種情況。因其能在腸內部分轉化為硫化氫而被吸收，故大量口服可導致硫化氫中毒。急性硫化氫中毒的全身毒作用表現為中樞神經系統癥狀，有頭痛、頭暈、乏力、嘔吐、昏迷等。

   硫磺還可引起眼結膜炎、皮膚在發生硫磺泄漏事故時，應隔離泄漏污染區，限制出入，同時切斷火源。應急處理人員應配戴自吸過濾防塵口罩，穿一般作業工作服。人員不要直接接觸泄漏物。少量泄漏時，避免揚塵，用潔凈的鏟子將泄漏物收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中轉移至安全場所。大量泄漏時，要用塑料布、帆布覆蓋，減少飛散，再使用無火花工具收集回收或運至廢物處理場所處置。

   接觸硫磺的員工一般不需要特殊防護，戴一般作業防護手套、穿一般工作服即可。當空氣中粉塵濃度較高時，佩戴自吸過濾式防塵口罩。

   發生硫磺中毒時，如果是皮膚接觸，要脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。若發生眼睛接觸，要用流動清水或生理鹽水沖洗，然后就醫。如是吸入中毒，要讓中毒者迅速脫離現場至空氣新鮮處，保持呼吸道通暢。

   發生硫磺引發火災時，遇小火用砂土悶熄。遇大火可用干粉滅火器滅火。切勿將水管直接噴射至熔融物，以免引起嚴重的流淌火災或引起劇烈的沸濺。消防人員須戴好防毒面具，在安全距離以外，在上風向滅火。